Хтось створив фольгу. Хто винайшов фольгу? Цікаві факти. Технологія виробництва алюмінієвої фольги
Ми стикаємося з фольгою практично щодня, найчастіше навіть не помічаючи цього. Вона буває побутовою та технічною. Першу використовують для пакування продуктів, виготовлення блістерів для таблеток, запікання м'яса та овочів. Вона не токсична, без запаху і добре зберігає тепло. Другу застосовують в електроніці та промисловості. Така фольга пластична, теплонепроникна і має високу відбивну здатність.
Механізм абсорбції шлунково-кишкового тракту алюмінію ще повністю не з'ясований. Найвищі рівні можна знайти в легенях, де вони будуть при вдиханні нерозчинних частинок. Алюмінієві з'єднання широко використовуються у виробництві косметичних засобів, особливо антиперспірантів. Тим не менш, немає достовірних даних, що підтверджують поглинання алюмінію цих продуктів.
Чутливі особи можуть викликати подразнення шкіри з використанням дезодорантів, які містять хлоргідрат алюмінію або інших сполук, що містять цей метал. Немає жодних доказів впливу алюмінію на репродуктивну функцію та не класифікується як канцероген.
Хто винайшов фольгу? Кому і коли спало на думку перетворити шматочок металу на тонкий, як папір, лист?
Правда і вигадка
Іноді можна зустріти згадку про те, що Персі Спенсер винайшов фольгу. Насправді, це зовсім не так. За легендою Персі Спенсер винайшов мікрохвильову піч, коли помітив, що включений магнетрон розплавив шоколадку в його кишені. А ось шоколадка якраз і була загорнута у фольгу, що, можливо, сприяло процесу нагрівання.
…і важливий економічний фактор
Хоча було висловлено припущення, що алюміній є фактором ризику хвороби Альцгеймера, існуючі епідеміологічні дані не підтверджують причинного зв'язку між цим захворюванням та наявністю алюмінію в питній воді. Гострий отруєння алюмінієм трапляється рідко. Більшість випадків інтоксикації з алюмінієм зустрічаються у двох категорій людей: пацієнтів з хронічною нирковою недостатністю або людей, які зазнали впливу алюмінію на роботі.
Алюміній у харчових продуктах та напоях
У деяких дослідженнях виявлено наявність неврологічних синдромів, моторних дисфункцій та периферичної нейропатії у працівників, які працюють у алюмінієвій переробній промисловості. Концентрація алюмінію в харчових продуктахта напоях у різних країнахсильно варіюється залежно від продукту, типу використовуваної обробки і, зокрема, рівня харчових добавок, які містять алюміній, дозволених географічному районі.
Але хто винайшов фольгу насправді? Насправді, думки кардинально розходяться. Перша фольга була золотою, її ще називають З'явилася вона дуже давно, ще у давніх греків та єгиптян. Це пов'язано з тим, що золото - самий пластичний і ковкий метал, тобто розплющити його в найтонший лист не становить особливих труднощів. Використовували її для декорування ювелірних виробів та позолоти.
Опис винаходу до патенту
Як правило, продукти з високим вмістом алюмінію містять речовини, що містять алюмінієві добавки, наприклад, борошно, перероблені молочні продукти, дитячу формулу тощо. продукти, багаті на алюміній, природно, це картопля копті, шпинат, вершковий сік і чай.
Підготовка та зберігання продуктів з алюмінію, фольги або банок може збільшити вміст алюмінію, особливо якщо їжа є кислою, солоною або лужною. Підготовка кислотних продуктів, таких як томати в алюмінієвих каструляхможе значно збільшити рівень вмісту алюмінію в їжі.
У Японії майстри кували і розтягували шматочок золота, доки він не перетворювався на листок фольги. Коли листочки стають дуже тоненькими, не товщі 0,001 мм, фольгу знову відбивають між шарами паперу. Це мистецтво існує лише у Японії вже багато століть.
Золоту фольгу можна навіть їсти. У харчовій промисловості це добавка Е175, що використовується для прикраси різних страв, наприклад морозива.
Скільки алюмінію надходить у посуд з посуду та кухонного начиння
Натомість було відзначено досить невелике збільшення, коли картопля чи рис було приготовлено у таких каструлях. В Італії на той час широко використовувалися контейнери та алюмінієва фольга. І для приготування їжі, і для зберігання їжі. Згідно з дослідженням, рівень алюмінію, що пройшов від посуду та посуду, був досить невеликим. Більша кількість була вивільнена в кислій та солоній їжі.
М'ясо, виготовлене в алюмінієвій фользі.
Кількість алюмінію, що пройшов із посуду та фольги, було визначено в порівнянні з іншими режимами приготування. Таким чином, їжа була приготовлена в контейнерах із алюмінію, скла або нержавіючої сталі. В іншому дослідженні, проведеному в Туреччині, було проаналізовано вплив термічної обробкина м'ясо, виготовлене з алюмінієвої фольги. Концентрація алюмінію збільшилася випіканням як білого, так і червоного м'яса.
Нині цінується не лише за свою художню цінність, а й за високу електропровідність та стійкість до корозії. А це є важливими якостями для електротехніки.
Хто винайшов фольгу? Власне, алюмінієвий продукт має довгу та суперечливу історію. Батьком його була олов'яна фольга, станіоль, яку широко використовували до ХХ століття при виготовленні дзеркал, при упаковці продуктів та стоматології. Але станіоль була токсична і мала неприємний олов'яний запах, тож у харчовій промисловості не прижилася.
Виявили, що м'ясний жир сприяє проходженню алюмінієвої фольги в м'ясо. Також було виявлено, що сирі грудкиіндички та курячі грудки містять більш високу кількість алюмінію, ніж ноги індички та сире курча, відповідно. Висновок дослідження полягав у тому, що з точки зору кількості алюмінію, що пройшов у м'ясо алюмінієвої фольги, воно не становить небезпеки для здоров'я. Однак повторне споживання їжі, приготованої у алюмінієвій фользі, може стати небезпечним. Це тому, що він додає інші джерела алюмінію, які ми ковтаємо.
Блискучий винахід
Хто винайшов фольгу? Цікаві фактирозповідають про цей "блискучий" винахід. У 1909 році молодий інженер з Цюріха, Роберт Віктор Неєр, спостерігав за міжнародними перегонами аеростатів і випадково підслухав суперечку вболівальників про те, яке з повітряних суден довше протримається в повітрі. Неєру спало на думку, що для кращого результату варто було б покрити повітряну кулю з шовку тонким шаром алюмінієвої фольги.
Ми замінюємо алюмінієву фольгу
Використовуйте тефлоновий або чавунний посуд і переконайтеся, що ви купуєте їх у відомих виробників. Найбезпечніші горщики та посуд виготовлені з нержавіючої сталі, кераміки, термостійкого скла, а для духовки вказані антиадгезійні листи паперу чи пергаменту.
Секрет зберігання вітамінів та мінералів у їжі – це приготування їжі якомога простіше і менше часу. Пара, духовка, тефлон або гриль, але звикнути до приготування швидких та смачних стравякі не змусять вас довго чекати. Неминуче, він досягає нашого тіла через їжу чи забруднення.
На жаль, повітряна куля, сконструйована за проектом Неєра, літати не змогла. Але машина для виробництва найтонших смуг алюмінію, тобто фольги, вже було збудовано. Після кількох спроб і помилок, не без допомоги колег (Едвіна Лауберта і Альфреда Грюма), Неєру таки вдалося досягти успіху. Патент виробництва алюмінієвої фольги було отримано 27 жовтня 1910 року.
Але не тільки він присутній у деяких ліках і як ад'ювант для вакцин. Широко використовуються сполуки алюмінію та косметика, особливо антиперспіранти. Чутливі люди можуть викликати подразнення шкіри, використовуючи дезодоранти, які містять галогенід алюмінію або інші сполуки, що містять цей метал. Немає доказів впливу алюмінію на репродуктивну функцію та не класифікується як канцероген.
Першим, хто досяг успіху, був французький принтер Едуар-Леон Скотт де Мартінвілл. Едуар-Леон Скотт де Мартінвіль. То була перша машина, яка записувала людський голос. Автомагнітоли записуються на листах із вуглецевого скла або паперу з вуглецевим покриттям, обгорненим навколо дерев'яного циліндра.
Неєр та шоколадні фабрики
Першими оцінили переваги нового пакувального матеріалу кондитери. До цього шоколад продавався шматками на вагу. Далі думки розходяться. Одні історики кажуть, що перший контракт із Неєром на постачання фольги уклала шоколадна фабрика Tobler. Інші запевняють, що використовувати алюмінієву фольгу для захисту споживачів від шоколаду, що розтанув, додумалися на заводах "Нестле". Треті приписують ідею шоколадних обгорток із цього матеріалу Франкліну Марсу, власнику фабрики Mars. Алюмінієва обгортка стала вдалим нововведенням кмітливого підприємця. У США вперше загорнули у фольгу цукерки Life Savers у 1913 році.
Першою людиною, яка створила та відтворила звук, був неймовірно талановитий американський винахідник Том Едісон, який крім установки лампи розжарювання, відеокамери, системи електроживлення, мікрофона з вуглецевим телефоном, диктофона тощо. Томас Едісон з покращеним фонографом 18.
Поверхня алюмінієвої фольги
Розвиток пластинчастих видань у Російської імперіїта Вільнюської губернії. Історичні дослідження. У Російській імперії - перший Московський музей прикладних наук. Гусєв у першому грамофоні та магазині записів. У Санкт-Петербурзі компанія відкрила оптовий склад грамофону та бляшок, який спочатку зміг запропонувати одну грамофонну модель на 50 рублів та 200 найменувань російських 7-дюймових односторонніх пластин. У Російській імперії він тримав більшу частину ринку плити. Брати Еміліо Берлінер в Йосипі та фабриці тарілок Якова в Ганновері.
Отже, хто вигадав фольгу? Деякі стверджують, що це зробив, щоб його улюблені солодощі не так швидко псувалися.
Пізніше фольгу стали використовувати для пакування ліків, сигарет, олії, кави та навіть соку. Тоді ж з'явилися і перші рулони побутової фольги для упаковки чого завгодно.
Основними людьми, які записували записи «Грамофонної компанії» за часів Російської імперії, були звукорежисери компанії Фредерік Вільям та Вільям Конрад Гайсберг, Вільям Скінлер Дарбі та Біркчан. Цілком ймовірно, що деякі з цих людей записали перші литовські записи. Плити в Російській імперії швидко завоювали популярність. Щодо початку епохи грамофонів та страв у Литві, слід зазначити, що до першої світової війни Вільнюс був обласним центром з виробництва дискографії та грамофонів.
Завдяки братам Мордекаю та Вульфу Іссерліну вони були засновані у Вільнюсі. Компанія відкрила свої філії у Каунасі та Варшаві тільки там, де вона була розташована. Щоправда, Каунаська філія була короткою. Ісерлес торговий будинок, що спеціалізується на вугілля та експорт деревини з Вільнюса, Варшави та Гданська. Перші звукозаписи в Литві та перший литовський запис сайту – історичні дослідження.
Колір має значення
То все-таки, хто винайшов фольгу? До сьогодні це спірне питання. Достеменно відомо лише те, що в 1915 році Неєр придумав спосіб, як зробити фольгу різнобарвною. Але 1918 року його призвали до армії, де він і помер від іспанки 27 листопада того ж року. Але його ідея не зникла, і в 1933 Конрад Курц став першовідкривачем методу катодного напилення. Цей спосіб дозволяв наносити на алюмінієву основу найтонший рівний шар золота. Таку фольгу використовували для витіснення гарячим способом. Світові війни та тотальний економічний занепад змусили виробників поміняти шар справжнього золота на шар жовтого лаку з металізованою основою. Так виникла сучасна різнокольорова фольга. Колірна різноманітність та здешевлення виробництва розширили сфери застосування матеріалу.
На самому початку 20 століття Литва, ймовірно, вважалася великою провінцією, і ніхто не кинувся сюди, щоб записувати бляшки. На жаль, литовці були першими, хто виставив тарілки у Литві. У Вільнюсі жила кузина Гершон Сиріт, популярна єврейська синагога. Дві тарілки були написані солістом хору Вільнюської великої Букарської синагоги. Ще дві бляшки було виконано солістом хору Блейка, хором Великої синагоги Вільнюса. Хор високої синагоги Вільнюса на чолі з диригентом Лево намалював чотири односторонні бляшки.
У них є єврейські релігійні пісні. Крім того, Вільнюс Єврейський народний театр оркестр під керівництвом Девід Ступел записала сім 7-дюймовий односторонній пластини з сімома творами та сім стандартних розмірів односторонніх пластин з 7 робіт. В результаті на цьому сеансі запису було записано 36 односторонніх записів із 36 частинами. Це найстаріші записи, зроблені у Литві. Вчена рада у Вільнюсі на чолі з доктором Джонасом Басанавічюсом купила фонограф Едісона з функцією запису, але використовувала його не для торгівлі, а для запису народних пісень.
Інша історія
Запитання так і не вирішене: хто винайшов фольгу? Є й інша версія її появи, і пов'язана вона не з повітряними кулями, а з тютюновою промисловістю. Часто буває, що відкриття спадає на думку кількох людей практично одночасно. До початку 20-го століття сигари та сигарети пакували для захисту від вологи в тонкі листи олова. Річард Рейнольдс, який на той час працював на тютюновій фабриці свого дядька, додумався використати замість олова алюміній, дешевший і легкий матеріал. Перший зразок алюмінієвої фольги він виготовив у 1947 році.
Ройтман з хором та дитячим хором Вільнюської початкової початкової школи. Реклама перших записів, записаних у Литві у російському тижневику «Грамофонний світ 05». Литовці записали п'ять платівок. Там виконуються народні пісні хору Валкінінкай на чолі з місцевим гравцем Болесловасом Валіушісом. Вібуріте писав: «Я зневажаю» і «Не соромтеся». Дашкявічюс, Орлеанський оркестр Олевки, Концертна група, Єврейський хор Готбейтер, Орфонічний оркестр та оркестр Вольнер. Ольшевський у статті «Про литовські рекорди»: Ми часто запитуємо про литовські рекорди.
Фольга та лотос
16 квітня 2015 року німецькі вчені заявили про винахід матеріалу, до якого не прилипає рідина, в даному випадку – йогурт. Новий матеріал- це алюмінієва фольга, покрита мікроскопічними западинами, в яких повітря збирається і не дає рідині потрапити усередину. Цю ідею вчені підглянули біля листка лотоса, який відштовхує воду та бруд.
На жаль їх ще ніхто не записував. Загалом 18 робіт деяких виконавців. Проте, тонкий циліндр із алюмінієвої фольги був зовсім недоречним для повторного використання. Звідси інтригуючий звук технологічного світанку запису та відтворення починається зі зради, зради, крадіжки винаходів та інших конкурентних інтересів. Том Едісон знову був змушений викупити свої патенти у збанкрутілої компанії. Однак через це банкрутство Едісон уже не без конкурента.
Едвард Істон став першим "розумним хлопцем" для запису звуку. Можливо, Колумбія Фонограф компанії, а решта буде звичайна компанія, якщо не електронна, хоча він сам був адвокатом, разом з іншим адвокатом Філіпа Мауро допомогти американської фонограф компанії на момент банкрутства, юридичних документів, здатних продемонструвати, що Едісон не тільки на той час , власником запатентованого винаходу фонографа, оскільки ці винаходи належали вищезгаданим компаніям. Тепер давайте трохи пограємось.
Японські компанії вже готові застосувати винахід практично, розробивши спеціальні кришечки для йогурту.
Даний винахід відноситься до способу виготовлення електроосадженої мідної фольги, на яку можна наносити тонкі фігури, зокрема електроосадженої фольги, для якої може бути досягнутий високий показник травлення і яка може використовуватися в плакованих міддю шаруватих платах, платах друкованих схем і вторинних гальванічних елементах, що включають фольгу. Крім того, даний винахід призначений для виготовлення необробленої мідної фольги, обидві сторони якої мають більш плоскі в порівнянні зі звичайною мідною фольгою поверхні, в результаті чого вона може бути використана як плоскі кабелі або проводи, як покриваючий матеріал для кабелів, як екрануючий матеріалу і т.д. Однак електроосаджена мідна фольга, виготовлена відповідно до цього винаходу, не обмежується цими застосуваннями. Електроосаджена мідна фольга для друкованих схем виготовляється промисловим способом шляхом заповнення зазору між нерозчинним електродом, наприклад свинцевим електродом або титановим електродом з покриттям з металу платинової групи, і барабанним катодом, що обертається, виготовленим з нержавіючої сталі або титану, зверненим лицьової поверхню містить водний розчин сульфату міді і пропускання електричного струму між цими електродами, в результаті чого мідь осаджується на барабанному катоді, що обертається; обложена мідь потім безперервно віддирається з барабана і намотується на накопичувальний барабан. Зазвичай при використанні як електроліт водного розчину, що містить тільки іони міді та іони сульфату, у мідній фользі внаслідок неминучого домішування пилу та/або олії з обладнання утворюються точкові отвори та/або мікропористості, що призводять до серйозних дефектів при практичному використанні фольги. Крім того, форма профілю (виступ/впадина) поверхні мідної фольги, яка контактує з електролітом (матова сторона), деформується, внаслідок чого не забезпечується достатньої міцності зчеплення при подальшому з'єднанні цієї мідної фольги з ізоляційним матеріалом підкладки. Якщо шорсткість цієї матової сторони є значною, опір ізоляції між шарами та/або провідність схеми багатошарової друкованої плати знижується, або коли травлення фігур здійснюють після з'єднання з матеріалом підкладки, мідь може залишитися на матеріалі підкладки або може мати місце підтравлення елементів схеми; кожне з цих явищ шкідливо впливає на різні аспекти роботи друкованої плати. Для запобігання виникненню таких дефектів, як точкові отвори або наскрізні пори, електроліт можуть бути додані, наприклад, хлоридні іони, і пил може бути видалений шляхом пропускання електроліту через фільтр, що містить активний вуглець або подібний до нього. Крім того, для регулювання форми профілю (виступи/впадини) матової сторони та запобігання виникненню мікропористостей протягом тривалого часу на практиці пропонувалося додавати в електроліт клей та різні органічні та неорганічні добавки окремо від клею. Процес виготовлення електроосадженої мідної фольги для використання в платах друкованих схем є, в основному, технологією електролітичного осадження, як це видно з того факту, що він включає розміщення електродів у розчині, що містить мідну сіль, пропускання електричного струму між електродами та осадження міді на катоді; тому добавки, що використовуються при електролітичному осадженні міді, часто можуть застосовуватися у вигляді добавок в процесі виготовлення мідної фольги осадженої для використання в платах друкованих схем. Клей, тіомочевина та чорна патока тощо. здавна відомі як блискучі добавок при електролітичному осадженні міді. Тому можна очікувати, що вони мають так званий ефект хімічного глянсування або ефект, при якому шорсткість матової сторони електроосадженої фольги для використання в друкованих платах схем зменшується при використанні цих добавок в електроліті. У патенті США N 5171417 описаний спосіб виготовлення мідної фольги, що використовує як добавку сполуку, що містить активну сірку, наприклад, тіомочевину. Однак у даній ситуації без модифікації описаного способу неможливо отримати задовільні робочі характеристики при використанні цих добавок для електролітичного осадження в якості добавок при виготовленні мідної мідної фольги для плат друкованих схем. Це відбувається внаслідок того, що електроосаджену мідну фольгу для плат друкованих схем виготовляють при більш високих густинах струму, ніж густини струму, що використовуються у звичайній технології електролітичного осадження. Це необхідно збільшення продуктивності. Останнім часом надзвичайно зросла потреба в електроосадженій фользі для плат друкованих схем зі зниженою шорсткістю матової сторони і при цьому без погіршення механічних характеристик, зокрема таких як відносне подовження. Крім того, внаслідок неймовірного розвитку технології електронних схем, що включають напівпровідники та інтегральні схеми, в останні роки виникла потреба у подальших технічних переворотах, що стосуються друкованих плат, на яких утворено або змонтовано ці елементи. Це відноситься, наприклад, до дуже великому числу шарів у багатошарових друкованих платах і до більш точного копіювання. У числі вимог, що пред'являються щодо робочих характеристик електроосадженої фольги для плат друкованих схем, необхідно перерахувати вимоги до поліпшення міжшарової ізоляції та міжмалювальної ізоляції, зниження профілю (зниження шорсткості) матової сторони для запобігання підтравлюванню при травленні і поліпшенню характеристики відносного подовження розтріскування внаслідок термічної напруги і, крім того, до високої напруги, що розтягує, для забезпечення стабільності розмірів друкованої плати. Вимога до подальшого зниження (висоти) профілю для забезпечення більш точного копіювання є особливо жорстким. Зниження (висоти) профілю матової сторони може бути досягнуто шляхом додавання до електроліту великих кількостей клею та/або тіомочевини, як, наприклад, описано вище, але з іншого боку, при збільшенні кількості цих добавок відбувається різке зниження коефіцієнта подовження при кімнатній температурі та коефіцієнта подовження при високій температурі. На противагу цьому, хоча мідна фольга, отримана з електроліту, до якого не додавалися добавки, має виключно високі значення відносного подовження при кімнатній температурі і відносного подовження при високій температурі, форма матової сторони руйнується і її шорсткість збільшується, що унеможливлює підтримку високого опору розриву ; крім того, дуже важко виготовити фольгу, у якої ці характеристики стабільні. Якщо при електролізі підтримують низьку щільність струму, шорсткість матової сторони нижче, ніж шорсткість матової сторони електроосадженої фольги, отриманої при високій щільності струму, при цьому також покращуються відносне подовження та опір розриву, але відбувається небажане з економічної точки зору зниження продуктивності. Отже, досить важко забезпечити додаткове зниження (висоти) профілю при хорошому відносному подовженні при кімнатній температурі та відносному подовженні при високій температурі, що потрібні останнім часом від електроосадженої мідної фольги для друкованих плат. Основною причиною, через яку для звичайної електроосадженої мідної фольги не може бути забезпечене точніше копіювання, була надто явна шорсткість поверхні. Зазвичай електроосадження мідна фольга може бути виготовлена шляхом використання спочатку електролітичного осередку для гальванопластичного отримання мідної фольги, зображеної на фіг. 1, та подальшого використання зображеного на фіг. 2 пристрої, для електролітичної обробки мідної фольги, отриманої шляхом електроосадження, в якому остання піддається обробці для посилення зчеплення та протикорозійної обробки. В електролітичному осередку для гальванопластичного отримання мідної фольги електроліт 3 пропускають через пристрій, що містить нерухомий анод 1 (свинцевий або титановий електрод з покриттям з оксиду благородного металу) і розташований навпроти нього барабанний катод 2, що обертається (поверхня якого виготовлена з нержавіючої сталі або між обома електродами пропускають електричний струм для осадження шару міді необхідної товщини на поверхні згаданого катода, потім мідну фольгу віддирають з поверхні згаданого катода. Отриману у такий спосіб фольгу зазвичай називають необробленою мідною фольгою. У наступному етапі для отримання характеристик, необхідних для плакованих міддю шаруватих плат, необроблену мідну фольгу 4 безперервно піддають електрохімічної або поверхневої хімічної обробці шляхом пропускання її через пристрій для електролітичної обробки, зображене на фіг. 2. Ця обробка включає етап осадження мідних горбків для посилення адгезії при нашаруванні на ізолюючу смоляну підкладку. Цей етап називають "обробкою посилення зчеплення". Мідну фольгу після того, як вона піддана цим поверхневим обробкам, називають "обробленою мідною фольгою" і вона може використовуватися в плакованих міддю шаруватих платах. Механічні властивості електроосадженої мідної фольги визначаються властивостями необробленої мідної фольги 4, і характеристики травлення, зокрема швидкість травлення та рівномірне розчинення, також значною мірою визначаються властивостями необробленої мідної фольги. Фактором, який дуже впливає на поведінку показників травлення мідної фольги, є шорсткість її поверхні. Ефект шорсткості, що виробляється за допомогою обробки для посилення зчеплення на лицьову поверхню, яка нашаровується на ізолюючу смоляну підкладку, досить значний. Чинники, які впливають шорсткість мідної фольги, у сенсі можна розділити на дві категорії. Однією є поверхнева шорсткість необробленої мідної фольги, а інший є спосіб, за допомогою якого мідні горбки осідають на поверхню, що піддається обробці для посилення зчеплення. Якщо поверхнева шорсткість вихідної фольги, тобто. необробленої фольги, висока, шорсткість мідної фольги після обробки посилення зчеплення стає високою. Взагалі, якщо кількість обложених мідних горбків велика, шорсткість мідної фольги після обробки посилення зчеплення стає високою. Кількість мідних горбків, обложених у процесі обробки для посилення зчеплення, може регулюватися за допомогою струму, що протікає в процесі обробки, але поверхнева шорсткість необробленої мідної фольги величезною мірою визначається умовами електролізу, при яких мідь осаджується на барабан-катод, як описано вище, зокрема , за рахунок добавок, що додаються до електроліту. Зазвичай лицьова поверхня необробленої фольги, яка контактує з барабаном, так звана "блискуча сторона" є відносно гладкою, а інша сторона, звана "матовою стороною", має нерівну поверхню. У минулому робилися різні спроби зробити матову сторону гладкішою. Одним із прикладів таких спроб є спосіб виготовлення електроосадженої мідної фольги, описаний у патенті США N 5171417, згаданому вище, в якому в якості добавки використовується сполука, що містить активну сірку, як, наприклад, тіомочевина. Однак, незважаючи на те, що в цьому випадку шорстка поверхня стає більш гладкою, ніж у разі використання звичайної добавки, як, наприклад, клею, вона все ще шорстка в порівнянні з блискучою стороною, так що повна ефективність не досягається. Крім того, через відносно гладку поверхню блискучої сторони були спроби нашаровувати цю блискучу поверхню на смоляну підкладку шляхом осадження на неї мідних горбків, як описано в японському патенті N 94/270331. Однак у цьому випадку для забезпечення можливості травлення мідної фольги необхідно нашарувати фоточутливу суху плівку та/або опір на той бік, який зазвичай є матовою стороною; Недоліком цього способу є те, що нерівність цієї поверхні знижує зчеплення з мідною фольгою, в результаті чого шари легко розділяються. Даний винахід дозволяє вирішити вищезгадані проблеми відомих способів. Винахід передбачає спосіб виготовлення мідної фольги, що має високий показник травлення без зниження її опору відшаруванню, в результаті чого може бути забезпечена можливість нанесення тонкого малюнка, не залишаючи частинок міді на ділянках западин монтажної картини, і має високе відносне подовження при високій температурі і високий опір розриву. Зазвичай критерій точності копіювання може бути виражений через показник травлення (= 2T/(W b - W t)), показаний на фіг. 3 де B позначає ізоляційну плату, W t - верхню ширину поперечного перерізу мідної фольги, W b - товщину мідної фольги. Вищі значення показника травлення відповідають гострішій формі поперечного перерізу схеми. Згідно винаходу спосіб виготовлення мідної фольги шляхом електролізу з використанням електроліту, що містить 3-меркапто-1-пропансульфонат та хлоридний іон, відрізняється тим, що електроліт додатково містить високомолекулярний полісахарид. Доцільно додатково ввести в електроліт низькомолекулярний клей, середня молекулярна вага якого становить 10000 або менше, а також 3-меркапто-4-пропансульфонат натрію. Винахід відноситься також до електроосадженої мідної фольги, отриманої вказаним вище способом, при цьому її матова сторона може мати поверхневу шорсткість R z переважно рівну або меншу, ніж поверхнева шорсткість її блискучої сторони, і для посилення зчеплення її поверхня може бути піддана обробці, , електроосадження. Поверхнева шорсткість z є значенням шорсткості, виміряним у 10 точках відповідно до вимог JIS B 0601-1994 "Indication of definition of surface roughness" 5.1. Ця мідна фольга може бути отримана шляхом електролізу з використанням електроліту, до якого додано хімічну сполуку, що має щонайменше одну меркаптогрупу і, крім того, щонайменше один тип органічної сполуки і хлоридний іон. Крім того, винахід відноситься до плакованої міддю шаруватої плати, що містить вищеописану електроосаджену мідну фольгу, отриману способом згідно з даним винаходом. Винахід відноситься також до плати друкованої схеми, що містить електроосаджену мідну фольгу, отриману з електроліту, що містить 3-маркапто-1-пропансульфонат, хлоридний іон і високомолекулярний полісахарид, причому її матова сторона може мати поверхневу шорсткість шорсткість її блискучої сторони, і для посилення зчеплення її поверхня може бути оброблена, зокрема, електроосадженням. І нарешті предметом винаходу є гальванічний елемент акумуляторної батареї, що включає електрод, що містить електроосаджену мідну фольгу згідно винаходу. Основною добавкою до електроліту, який використовується у способі згідно винаходу, є 3-меркапто-1-пропан-сульфонат. Прикладом 3-меркапто-1-пропансульфонатів може бути з'єднання HS(CH 2) 3 SO 3 Na і т.д. Сама по собі ця сполука не є особливо ефективною для зменшення розмірів кристалів міді, але при використанні її в поєднанні з іншою органічною сполукою можуть бути отримані дрібніші кристали міді, в результаті чого поверхня електролітичного осаду матиме слабку поверхневу нерівність. Детальний механізм цього явища не встановлений, але вважають, що ці молекули можуть зменшити розмір кристалів міді шляхом реагування з іонами міді в електроліті сульфату міді, утворюючи комплекс, або шляхом впливу на міжфазний кордон при електролітичному осадженні для збільшення перенапруги, що забезпечує можливість отримання осаду з слабкою поверхневою нерівністю. Необхідно відзначити, що в патенті DT-C-4126502 описано використання 3-меркапто-1-пропансульфонату в електролітній ванні для осадження мідних покриттів на різні об'єкти, наприклад деталі орнаменту, для надання їм блискучого зовнішнього вигляду або на друковані плати для армування їхніх провідників. Однак, у цьому відомому патенті не описано використання полісахаридів у поєднанні з 3-меркапто-1-пропансульфонатом для отримання мідної фольги з високим показником травлення, високою міцністю на розрив і високим відносним подовженням при високій температурі. Згідно з цим винаходу сполуками, що використовуються в поєднанні зі сполукою, що містить меркаптогрупу, є високомолекулярні полісахариди. Високомолекулярними полісахаридами є такі вуглеводні, як крохмаль, целюлоза, камедь тощо, які зазвичай утворюють у воді колоїди. Прикладами таких високомолекулярних полісахаридів, які можуть бути отримані дешевим промисловим способом, є крохмалі, як, наприклад, харчовий крохмаль, технічний крохмаль або декстрин і целюлоза, як, наприклад, целюлоза водорозчинна, або описана в патенті Японії 90/182890. натрійкарбоксиметилцелюлоза, або ефір карбоксиметилоксиетилцелюлози. Прикладами камедей є Аравійська камедь чи трагакант. Ці органічні сполуки зменшують розмір кристалів міді при використанні у поєднанні з 3-меркапто-1-пропансульфонатом, забезпечуючи можливість отримання поверхні електролітичного осаду з нерівностями або без них. Однак крім зменшення розмірів кристалів ці органічні сполуки запобігають крихтенню мідної фольги, що виготовляється. Ці органічні сполуки стримують накопичення внутрішньої напруги в мідній фользі, в результаті чого запобігається розрив або скручування фольги при здиранні з барабанного катода; крім того, вони покращують відносне подовження при кімнатній температурі та при високій температурі. Ще одним типом органічної сполуки, яка може використовуватися в поєднанні з сполукою, що містить меркаптогрупу, і високомолекулярним полісахаридом у цьому винаході, є низькомолекулярний клей. Під низькомолекулярним клеєм розуміють клей, отриманий звичайним способом, у якому молекулярну вагу знижують шляхом розщеплення желатину ферментом, кислотою або лугом. Прикладами комерційно доступних клеїв є "PBF", що виготовляється в Японії фірмою Nippi Gelatine Inc., або "PCRA", що виготовляється у США фірмою Peter-Cooper Inc. Їхні молекулярні ваги становлять менше 10000 і вони характеризуються надзвичайно низьким опором застудніванню внаслідок їх низької молекулярної ваги. Звичайний клей впливає, що запобігає виникненню мікропористостей та/або регулює шорсткість матової сторони і покращує її вигляд, але він шкідливо впливає на відносне подовження. Однак встановлено, що якщо замість звичайного клею або комерційно доступного желатину використовувати низькомолекулярний желатин, можна запобігти появі, мікропористості та/або придушити шорсткість матової сторони і в той же час поліпшити її вигляд без значного погіршення характеристик відносного подовження. Крім того, при одночасному додаванні високомолекулярного полісахариду та низькомолекулярного клею до 3-меркапто-1-пропансульфонату покращується відносне подовження при високій температурі і запобігає виникненню мікропористостей, і при цьому може бути отримана чистіша, рівномірно нерівна поверхня, ніж у випадку, коли вони використовуються незалежно один від одного. Крім того, на додаток до вищезгаданих добавок в електроліт можуть бути додані хлоридні іони. Якщо електроліт взагалі не містить хлоридних іонів, неможливо отримати мідну фольгу зі зниженим до бажаного ступеня профілем шорсткої поверхні. Додавання їх у концентрації кількох частин на мільйон є корисним, проте для того, щоб стабільно виготовляти з низькопрофільною поверхнею мідну фольгу в широкому діапазоні щільностей струму, бажано підтримувати їхню концентрацію в межах від 10 до 60 ppm. Зниження профілю досягається і в тому випадку, коли додана кількість перевищує 60 ppm, але збільшення корисного ефекту зі збільшенням доданої кількості іонів хлоридних не відзначалося; навпаки, при додаванні надмірної кількості хлоридних іонів мало місце дендритне електроосадження, що знижує граничну щільність струму, що небажано. Як описано вище, за рахунок об'єднаної добавки до електроліту 3-меркапто-1-пропансульфонату, високомолекулярного полісахариду та/або низькомолекулярного клею і слідів хлоридних іонів можуть бути отримані різні більш високі характеристики, якими повинна мати низькопрофільна мідна фольга, для забезпечення точного копіювання. Крім того, оскільки поверхнева шорсткість R z поверхні матової сторони необробленої мідної фольги згідно винаходу має той же порядок або менше, ніж поверхнева шорсткість R z блискучої сторони цієї необробленої фольги, поверхнево-оброблена мідна фольга після проведення обробки для посилення зчеплення поверхні матової сторони низький профіль, ніж профіль поверхні звичайної фольги, в результаті може бути отримана фольга з високими показниками травлення. Далі винахід більш докладно описано з посиланням на приклади, які, однак, не обмежують область застосування цього винаходу. Приклади 1, 3 та 4(1) Виготовлення фольги
Електроліт, склад якого наведено в таблиці 1 (розчин сульфату міді - сірчаної кислоти, перш ніж додані добавки), був підданий очисної обробки шляхом пропускання через фільтр з активного вуглецю. Потім був приготовлений електроліт для виготовлення фольги шляхом відповідного додавання 3-меркапто-1-пропансульфонату натрію, високомолекулярного полісахариду, що складається з оксіетилцелюлози та низькомолекулярного клею (молекулярна вага 3,000) і хлоридних іонів у концентраціях 1, вказаних. становили 30 ppm, проте даний винахід не обмежується цією концентрацією. Потім отримували необроблену мідну фольгу товщиною 18 μm шляхом електроосадження в умовах електролізу, зазначених у таблиці 1, використовуючи як анод титановий електрод з покриттям з оксиду благородного металу і як катод титановий барабан, що обертається, і в якості електроліту - приготовлений вищеописаним. (2) Оцінка шорсткості матової сторони та її механічних характеристик
Вимірювали поверхневі шорсткості R z і R a кожного варіанту необробленої мідної фольги, отриманої (1), використовуючи вимірювач поверхневої шорсткості (типу SE-3C, що виготовляється фірмою KOSAKA KENKYUJO). (Поверхневі шорсткості R z та R a відповідають R z та R a , визначеним відповідно до JIS B 0601-1994 "Definition and indication of surface roughness". Стандартна довжина 1 становила 2,5 мм у разі вимірювань поверхні матової сторони і 0, 8 мм у разі вимірювання поверхні блискучої сторони). Відповідно вимірювали відносне подовження при нормальній температурі в поздовжньому напрямку (машини) і після витримки протягом 5 хвилин при температурі 180 o , а також міцність на розрив при кожній температурі, використовуючи пристрій для випробування на розтягування (типу 1122, що виготовляється фірмою Instron. England). Результати наведено у таблиці 2. Порівняльні приклади 1, 2 та 4
Оцінювалися поверхнева шорсткість і механічні характеристики мідної фольги, отриманої шляхом електроосадження таким же способом, як і в прикладах 1, 3 і 4, за винятком того, що електроліз проводили в умовах електролізу та зі складом електроліту, зазначених у таблиці 1. Результати наведені в таблиці 2. У разі прикладу 1, в якому додавалися 3-меркапто-1-пропансульфонат натрію і оксиэтилцеллюлоза, шорсткість матової сторони була дуже малою і відносне подовження за високої температури було чудовим. У випадку прикладів 3 і 4, в яких додавалися 3-меркапто-1-пропансульфонат натрію та оксиетилцелюлоза, шорсткість матової сторони була ще меншою, ніж досягнута в прикладі 1. На противагу цьому у випадку порівняльного прикладу 1, в якому додавали тіомочевину і звичайний , незважаючи на те, що шорсткість матової сторони була менша, ніж у разі відомої необробленої фольги, вона була грубішою, ніж шорсткість матової сторони необробленої фольги цього винаходу; отже, була отримана лише необроблена мідна фольга, шорсткість матової сторони якої більша, ніж шорсткість блискучої сторони. Крім того, у разі цієї необробленої фольги відносне подовження за високої температури було менше. У разі порівняльних прикладів 2 і 4 робочі характеристики необробленої мідної фольги, отриманої шляхом електроосадження з використанням звичайного клею відповідно для кожного 3-меркапто-1-пропансульфонату натрію та звичайного клею, наведені для довідки як приклади відомих мідних фольг. Потім проводили обробку для посилення зчеплення на необробленої мідної фольги прикладів 1, 3 і 4 і порівняльних прикладів 1, 2 і 4. Така сама обробка для посилення зчеплення проводилася на блискучій стороні необробленої фольги порівняльного прикладу 2. Склад ванни та умови обробки були наступними. Після обробки посилення зчеплення отримували поверхнево-оброблену мідну фольгу шляхом проведення додаткового етапу протикорозійної обробки. Поверхневу шорсткість мідної фольги вимірювали, використовуючи вимірювач поверхневої шорсткості (типу SE-3C фірми KOSAKA KENKYUJO, Японія). Результати наведено у таблиці 3. У таблиці 3 для прикладів 1, 3 та 4 та порівняльних прикладів 1, 2 та 4 наведено результати, отримані при проведенні обробки для посилення зчеплення на матовій стороні необробленої фольги з прикладів 1, 3 та 4 та порівняльних прикладів 1 , 2 та 4 у таблиці 2 відповідно; для порівняльного прикладу 3 наведено результати, отримані при проведенні обробки для посилення зчеплення на блискучій стороні необробленої мідної фольги з порівняльного прикладу 2 таблиці 2. 1. Умови електролітичного осадження першого шару міді
склад ванни: металева мідь 20 г/л, сірчана кислота 100 г/л;
Температура ванни: 25 o C;
Щільність струму: 30 А/дм 2;
Час обробки: 10 секунд;
2. Умови електролітичного осадження другого шару міді
склад ванни: металева мідь 60 г/л, сірчана кислота 100 г/л;
Температура ванни: 60 o C;
Щільність струму: 15 А/дм 2;
Час обробки: 10 секунд. Плаковану міддю шарувату плату отримували шляхом пресування при нагріванні (теплого пресування) мідної фольги, отриманої з одного боку підкладки зі склоепоксидної смоли FR-4. Показник травлення оцінювали за допомогою наступного способу оцінки. Спосіб оцінки
Поверхню кожної плакованої міддю шаруватої плати промивали, і потім на цю поверхню рівномірно наносили шар рідкого (фото)резиста товщиною 5 m, який потім висушували. Потім (фото)резист накладали дослідну картину схеми і проводили опромінення ультрафіолетовим світлом при 200 мДж/см 2 , використовуючи відповідний експонуючий пристрій. Досвідчена картина була схемою з 10 паралельних прямих ліній довжиною 5 см з шириною лінії 100 μm і відстанню між лініями 100 μm. Відразу після експонування проводили прояв з подальшим промиванням і сушінням. У цьому стані, використовуючи пристрій для оцінки травлення, травлення проводили на відповідних плакованих міддю шаруватих платах, на яких за допомогою (фото)резиста були виконані друковані схеми. Пристрій для оцінки травлення забезпечує розбризкування травильного розчину з одного сопла перпендикулярно вертикально встановлений зразок плакованої міддю шаруватої плати. Для травильного розчину використовували змішаний розчин хлориду заліза та соляної кислоти (FeCl 3:2 моль/л, HCl:0,5 моль/л); травлення проводили при температурі розчину 50 o C, тиск струменя 0,16 МПа, витраті розчину 1 л/хв і роздільній відстані між зразком і соплом 15 см. Час розбризкування становив 55 с. Відразу після розбризкування зразок промивали водою і (фото)резист видаляли ацетоном для отримання картини друкованої схеми. Для всіх отриманих картин друкованих схем вимірювали показник травлення у нижній ширині 70 μm (рівень основи). Одночасно вимірювали зусилля відшаровування. Результати наведено у таблиці 3. Вищі значення показника травлення означають, що травлення оцінювалося як якісніше; показник травлення у разі прикладів 1, 3 та 4 був набагато вищим, ніж у разі порівняльних прикладів 1-3. У разі порівняльних прикладів 1-2 шорсткість матової сторони необробленої мідної фольги була вищою, ніж у прикладах 1, 3 і 4, у зв'язку з чим шорсткість після обробки для посилення зчеплення також була набагато вище, що призвело до низького показника травлення. На противагу цьому шорсткість блискучої сторони необробленої мідної фольги з порівняльного прикладу 3 була практично дорівнює шорсткості матової сторони необробленої мідної фольги з порівняльного прикладу 4. Однак навіть незважаючи на те, що вони були оброблені в однакових умовах, поверхнева шорсткість у разі порівняльного прикладу 4 і більше у разі порівняльного прикладу 3, при цьому обидва приклади відносяться до відомої фольги. Вважають, що причиною цього є те, що у разі блискучої сторони, оскільки вона є лицьовою і контактує з титановим барабаном, будь-які подряпини на барабані безпосередньо переносяться на блискучу сторону, у зв'язку з чим при проведенні подальшої обробки для посилення зчеплення мідні горбики, що утворюються в процесі проведення цієї обробки стають більшими і грубішими, що призводить до більшої поверхневої шорсткості після закінчення чистової обробки для посилення зчеплення; на противагу цьому, поверхня матової сторони мідної фольги, згідно з цим винаходу отриманої шляхом електроосадження в дзеркальних умовах, є дуже гладкою (тонко обробленою), у зв'язку з чим при проведенні подальшої обробки для посилення зчеплення утворюються дрібніші мідні горбики, що призводить до ще більшого зменшення шорсткості після чистової обробки для посилення зчеплення. Це ще більш помітно у випадку прикладу 1, прикладу 3 і прикладу 4. Вважають, що причиною, через яку досягається зусилля відшаровування такого ж порядку, як і зусилля відшаровування в порівняльному прикладі 3, незважаючи на те, що шорсткість поверхні, підданої обробці для посилення зчеплення, набагато нижче, є те, що при обробці для посилення зчеплення осаджуються більш тонкі частки міді, в результаті чого збільшується площа поверхні, у зв'язку з чим зусилля відшаровування зростає, навіть незважаючи на низьку шорсткість. Необхідно відзначити, що хоча показник травлення в порівняльному прикладі 3 близький до показника травлення в прикладах 1, 3 і 4, порівняльний приклад 3 гірше прикладів 1, 3 і 4 щодо слідів, залишених на іншій стороні підкладки в процесі травлення внаслідок більшої шорсткості після обробки для посилення зчеплення; іншими словами, він гірший не внаслідок низького відносного подовження при високій температурі, а через наведену вище. Як описано вище, за допомогою цього винаходу може бути отримана електроосаджена мідна фольга з низьким профілем, що має, крім цього, чудовим відносним подовженням при кімнатній температурі і при високій температурі і високою міцністю на розрив. Отримана таким чином електроосаджена мідна фольга може бути використана як внутрішній або зовнішній шар мідної фольги в платах друкованих схем високої щільності, а також як електроосаджена мідна фольга для гнучких плат друкованих схем внаслідок її підвищеного опору згинання. Крім того, оскільки необроблена мідна фольга, отримана згідно з цим винаходом, є більш плоскою з обох сторін, ніж відома необроблена фольга, вона може використовуватися в електродах для гальванічного елемента акумуляторної батареї, а також як плоскі кабелі або проводи, як покриває матеріалу для кабелів і як екрануючий матеріал і т.п.
ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Спосіб виготовлення мідної фольги, що включає електроліз із застосуванням електроліту, що містить розчин сульфату міді, сірчану кислоту і хлоридні іони, який відрізняється тим, що електроліз здійснюють з електроліту, додатково містить 3-меркапто-1-пропансульфонат і високомолекулярний полісахарид. 2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що електроліз здійснюють з електроліту, додатково містить низькомолекулярний клей, середня молекулярна вага якого становить 10000 і менше. 3. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що електроліз здійснюють з електроліту, що додатково містить 3-меркапто-4-пропансульфонат натрію. 4. Електроосаджена мідна фольга, що має матову і блискучу сторони, відрізняється тим, що фольгу отримують способом за будь-яким з пп.1 - 3, і її матова сторона має поверхневу шорсткість R 2 , рівну або меншу, ніж поверхнева шорсткість її блиску. 5. Електроосаджена мідна фольга по п.4, що відрізняється тим, що для посилення зчеплення її поверхню піддають обробці. 6. Електроосаджена мідна фольга по п.5, що відрізняється тим, що обробку поверхні здійснюють електроосадженням. 7. Плакована міддю шарувата плата, яка відрізняється тим, що вона містить електроосаджену мідну фольгу за будь-яким з пп.4 - 6. 8. Плата друкованої схеми, яка відрізняється тим, що вона містить електроосаджену мідну фольгу за будь-яким з пп. Гальванічний елемент акумуляторної батареї, що включає електрод, що містить електроосаджену металеву фольгу, який відрізняється тим, що в якості електроосадженої металевої фольги він містить мідну фольгу за будь-яким з пп.4 - 6.
